原子吸光でのロジウムメッキ液の濃度測定で

No.28216 2008-06-04 10:38:23 ZWlb435 幽

はじめまして、
現在仕事で、メッキ液の濃度測定をしております。
その中に、ロジウムメッキ液があるのですが
（成分的には硫酸ロジウムだそうです）
標準液を調整して、既知濃度のロジウムメッキ液（原液ですね）
50ｇ/Ｌを測定するのですが、吸光度が
0・2・5・10ｐｐｍ設定で参考になる資料データの半分しか出ません
（しかも検量線が他の金属はちゃんとまっすぐなのにズレてしまう；）
当然、サンプル既知濃度も半分以下にしか出ない事に。。（20ｍｇ/Ｌほど）
商品濃度が、間違っているなんて、、（5ｐｐｍ濃度に調整して測定しました）
メーカーの方とも何度も話しているのですが
どうにも改善しないのです；

標準液をサンプルとして測定しても同じような値が出ます
濃度調整法も見てもらいましたが間違ってませんでした。

ロジウムは金や、コバルトより感度が低いとは聞いてますが
最初にやった0・1・2・3ｐｐｍ調整での吸光度と
0・2・5・10ｐｐｍ設定での2ｐｐｍの濃度は変わらないので
感度が問題ではないと思います。

後何をすればいいのやら・・・orz

ちなみに、金、コバルト、ロジウム中の銅などはちゃんと測定できます。

原子吸光の機種は島津製所ＡＡ-6300です。

ここまで検量線濃度がズレると悲しい、、
お返事いただけたら嬉しいです；

No.28218 【A-1】

Re:原子吸光でのロジウムメッキ液の濃度測定で

2008-06-04 13:29:34 これからISO （ZWlb353

問題の要点がよくつかめないのですが。

・吸光度が資料とは異なる
・メッキ液中のロジウム濃度がメーカー発表と異なる
で、よろしいですか？
＞検量線濃度がズレる
ここの意味はよくわかりません。

ロジウムを原子吸光で分析したことはないので
一般的な話になりますが、以下の項目を再確認
してください。

検量線溶液の作成
・濃度の計算ミス
・酸濃度の低下
　　単に標準原液を希釈しただけでは、酸濃度が
　　低下して金属濃度の安定性が低下することが
　　あります

原子吸光装置（方法をフレーム法として）
・カソードランプの電流
・分析条件（分析波長、バーナー高さ、燃焼ガス、
　助燃ガス量　他）
・濃度の入力値

まさかとは思いますが、濃度計算で「硫酸ロジウム濃度」と
「ロジウム濃度」は明確に区別出来ていますよね？

もしもメッキ液中のロジウム濃度が正しいと仮定するなら
なんらかの作業ミスの可能性が高いと思います。

No.28249 【A-2】

Re:原子吸光でのロジウムメッキ液の濃度測定で

2008-06-06 05:26:12 たそがれ （ZWla61d

Ａ－１に対するコメントがまだないようですが、検量線がうまく引けないから未知試料を測ってもうまくいかない、とお考えなのでしょうか。
それとも検量線の直線性は良好（これでも正しいとは言えませんが）なのに未知試料を測ると公証値と異なるので検量線がダメ、と表現されているのでしょうか。
ここが最も基本であり、わからないところです。

この程度なら、しっかりコメントしていただければ問題の解決は早いと思います。

No.28270 【A-3】

Re:原子吸光でのロジウムメッキ液の濃度測定で

2008-06-08 19:49:29 火鼠（ZWl8329

>わかっていないものから。一言。
金より感度が低い？でしょうね～解離温度高そうだもの。原子吸光で2桁の直線性はえられるのでしょうか？原子吸光は、ダイナミックレンジが狭いと思うのですが？０～から１０ｐｐｍ？無理では？？ましてや。金より感度が無ければ、１～１０ｐｐｍも無理では？ほとんど、機械のＰＣによる補正値に翻弄されているだけではないでしょうか？白金族は、バックグランドが大きいわ、解離はしないわで、原子吸光でやること自体にむりがあるのでは、ないでしょうか？５０ｐｐｍ～100ｐｐｍｍ程度の範囲でみるなら、まだ理解できますが？？
いっときますが～銅は、原子吸光の中では。一番いいデータをくれる優等生だと思いますが。その辺どうでしょうか？

No.28284 【A-4】

Re:原子吸光でのロジウムメッキ液の濃度測定で

2008-06-09 22:15:10 筑波山麓 （ZWl7b25

>
>はじめまして、
>現在仕事で、メッキ液の濃度測定をしております。
>その中に、ロジウムメッキ液があるのですが
>（成分的には硫酸ロジウムだそうです）
>標準液を調整して、既知濃度のロジウムメッキ液（原液ですね）
>50ｇ/Ｌを測定するのですが、吸光度が
>0・2・5・10ｐｐｍ設定で参考になる資料データの半分しか出ません
>（しかも検量線が他の金属はちゃんとまっすぐなのにズレてしまう；）
>当然、サンプル既知濃度も半分以下にしか出ない事に。。（20ｍｇ/Ｌほど）
>商品濃度が、間違っているなんて、、（5ｐｐｍ濃度に調整して測定しました）
>メーカーの方とも何度も話しているのですが
>どうにも改善しないのです；
>
>標準液をサンプルとして測定しても同じような値が出ます
>濃度調整法も見てもらいましたが間違ってませんでした。
>
>ロジウムは金や、コバルトより感度が低いとは聞いてますが
>最初にやった0・1・2・3ｐｐｍ調整での吸光度と
>0・2・5・10ｐｐｍ設定での2ｐｐｍの濃度は変わらないので
>感度が問題ではないと思います。
>
>後何をすればいいのやら・・・orz
>
>ちなみに、金、コバルト、ロジウム中の銅などはちゃんと測定できます。
>
>
>原子吸光の機種は島津製所ＡＡ-6300です。
>
>ここまで検量線濃度がズレると悲しい、、
>お返事いただけたら嬉しいです；
>

「幽」さんへ。

質問の内容からフレームなのか?フレームレス（グラファイト炉、ファーネスとも言う）なのか?いまひとつ理解できません。

また、｢参考になる資料データの半分しか出ません｣が、自ら実施した検量線と比較してなのか？メーカー又はどこかから引用したデータと比較してなのか？不明です。

したがって、一般論で回答します。

「既知濃度のロジウムメッキ液（原液ですね）」ということですが、濃度から考えて、硫酸ロジウムの純品ではないですよね。そうすると、夾雑物（妨害物質含む）の影響により、質問のような結果になった可能性が考えられます。

「後何をすればいいのやら・・・orz」に対する回答は、
①　ロジウムメッキ液（原液ですね）を湿式分解したのちに、酸で溶解し、そのまま原子吸光分析に供する。又は溶媒抽出後、原子吸光分析に供する。
②　ロジウムメッキ液（原液ですね）に標準液を添加して測定する標準添加法を用いる。

が考えられます。

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