環境Q&A

火鼠さん
ご意見ありがとうございます。
火鼠さんに対する返答はA-4の欄に書かせていただきます。

艦長さん
ご意見ありがとうございます。

アスベスト分析屋さん
回答ありがとうございます。
アスベスト分析屋さんのところでは実際に検量線が上に反り返るという経験を
されているということでしょうか？
日測協の方に聞いてみたら、「直線で引けるでしょ？」という感じに
言われてしまったので、なぜ検量線が反り返ってしまうのかと悩んでいます。
ちなみにアスベスト分析屋さんのおっしゃられている
「直線である範囲」とは捕集量1mgくらいまででしょうか？
クリソタイル、アモサイト、クロシドライトの3種の検量線を捕集量3mgまでで引いてみましたが、
3種とも若干反り返ってしまいます。
1mgまでで検量線を引くとなると、かなりシビアになると思うのですが…。
（アスベストの検量線は引くのが難しいですよね）

火鼠さん
回答ありがとうございます。

>また、この計算式は、一般的な、低出力のＸ線回折装置の補正式だから
なるかもしれないのでは？

同じパナリティカル製のX線回折装置を使って遊離けい酸の分析もしていますが、
遊離けい酸だと検量線はきれいに直線上にのります。（捕集量はたしか3mgくらいまでです。）


>Ｚｎ補正で、検量線を作った場合、直線性がえられるのは、１６ｍｇ程度が頭ではないでしょうか？それ以上の濃度では、やはりねてくるのではと、思います（アスベストの種類によっても違いますが）。
また、低濃度側は、検量線が立ってくるのではないでしょうか？

アスベスト捕集量が多すぎると、検量線は寝てきた経験はあります。（たしか捕集量10mgは超えていたと思います。）
しかし、補正がしっかり効いているであろう捕集量3mgの範囲で検量線を引くと、
何故か逆に反り返ってしまうんです。


>これらの現象は、Ｘ線回折の特徴である面分析のため、薄いほうが感度が良いという現象ではと思ってます。

実際にクリソタイルが含有していた試料を捕集量をかえて分析してみました。
（捕集量：3mg、6mg、9mgなど）
結果、マトリックスの種類も関係するかもしれませんが、たしかに捕集量の少ない方が含有率は高く出ました。
実際に分析する試料はマトリックスが入っていて、検量線を引くときは純物質を使うから、勝手が違うということでしょうか…。


>石綿測定は、％ですよね？３ｍｇの０．１％って何ｍｇ？計量精度と、定量精度、分析感度、分析精度。あわせたとき？３ｍｇの試料量で、０．１％うんぬんできます？？

私が書いた3mgというのは、アスベストの検量線を引く際のアスベスト標準の絶対量です。
実際の分析では酸処理を行うので、ある程度は濃縮がかかると思いますが、残渣率の高い試料だと0.1%の試料の分析は私も難しいと思います。

火鼠さん
返答が遅くなって申し訳ありません。
回答になっているかわかりませんが、アスベストの捕集量はろ紙の捕集前と捕集後の重量の差から求めています。
調製した母液から分取するときもできるだけ攪拌しながらやっています。
電荷とか凝集のことは考えたことはありませんでした。
粉砕しすぎると強度が落ちてしまう危険性があるということですね。
実際の試料を分析するときは気を付けたいと思います。

火鼠さん
アスベストに含まれるFeが影響してくるということでしょうか…。
Coなどの違う管球を使ってみると結果がどうなるのかすごく興味のあるところですが、お金と時間がなかなかありません（涙）
Cuではない管球で分析をやられたことのある方がいらっしゃったら教えていただきたいです。

アスベスト分析屋さん
回答ありがとうございます。
捕集量をもう一度検討してみたいと思います。

検量線が反り返る理由は、アスベストが繊維状であることが関係しているのでしょうか？
それとも、アスベストに含まれる鉄分が関係していると考えていいのでしょうか？
試料に鉄分が含まれていると、蛍光X線を発生するためバックグランドが大きくなってしまうと
ネット上に書かれていたのですが、それが基底標準吸収補正法にどう関わってくるのかがよくわかりません。

基底板の亜鉛の強度自体はクリソタイルなどの強度に比べてかなり大きいので、
鉄分が含まれていたからといって亜鉛の強度にそれほど影響があるとは思わないのですが…。
そうなると、含まれる鉄分は検量線が反り返る理由にはならないと考えていいのでしょうか？

また、遊離けい酸と違って、アスベストの検量線がうまく引けない（反り返ってしまうという意味ではなくて、ばらついてなかなか相関係数0.999をクリアできない）理由はアスベストが繊維状であることも関係しているのでしょうか？
きれいな検量線を引くにはろ紙上にアスベストが均一に乗っていることが一番重要ではないかと思っているのですが…。

実際に定量下限を求めるとき、捕集量の範囲を変えると検量線の傾きも変わってきてしまい、
その分定量下限値も変わってきてしまうので、その点も悩みます。
（捕集量を多く設定した検量線で定量下限を求めると値は小さくなりますが、捕集量を少なく設定した検量線で求めると大きくなります。）

長々と質問を書いてしまい、申し訳ありません。

火鼠さん

石英、トリジマイト、クリストバライトは、検量線はきれいに直線上にのります。
（捕集量は全て2.5mgくらいまでです）

アモサイト、クロシドライトについては29.1、28.8度についても検量線を引いていますが、
こちらも若干反り返ります。
補正係数で補正した後の、第1強線と第2強線の強度比（第1強線の強度÷第2強線の強度）は、
捕集量が2mgくらいまでだとアモサイトもクロシドライトもだいたい一緒でした。
第1強線のほうが第2強線よりも補正係数が高くなっているからかもしれませんが、
捕集量が5mgとか8mgくらいまで多くなると、（第1強線の強度÷第2強線の強度）は若干高くなるみたいです。

話がややこしくなってきてすみません。
検量線が反り返る理由はそれほど重要ではないのですが、なぜ検量線が曲がってしまうのか、直線で引ける方法があるなら直線で引きたいと思った次第です。
アスベスト分析屋さんからもありましたように、捕集量の検討はしたいと思います。

アスベスト分析屋さん
知らなかったことがたくさんあり、いろいろと勉強になりました。
どうもありがとうございました。
アスベストの分析は謎（疑問）の多い分析だなと感じました。
また質問させていただくことがありましたら、よろしくお願いいたします。

火鼠さん
どうもありがとうございました。
自分だけでは考えもしなかったことや気付かない点があり、データを見て考えるいいきっかけになりました。
また質問させていただくことがありましたら、よろしくお願いいたします。