環境Q&A

No.15932 【A-1】

Re:過酸化水素中の六価クロムの形態

2006-04-04 08:53:55 K （

>このような場合、過酸化水素中のクロムの形態は何なのでしょうか？

水溶液中のクロムの形態はPourbaix著Atlas of Electrochemical Equilibria Aqueous Solutionsにそれなりに載っています。
（pHとORPからの推定にしかなりませんが）

ただ、JIS K 0102でのクロムの分析は酸化性の物質が共存する試料には適用できないと一般的に言われています。
公定分析上はJIS K 0102で行う必要があるので、出たデータを信用する必要があると思います。
もし、参考レベルでもいいから、できる限り真値に近づけたいというのであれば、JIS K 0400-65-20を参照してみてください。
ジフェニルカルバジドでの六価クロムの定量について書かれていますが、試料に酸化性の物質や還元性の物質が存在する場合の前処理法も書かれています。

No.15963 【A-2】

Re:過酸化水素中の六価クロムの形態

2006-04-05 22:55:36 筑波山麓 （

科学大辞典では、過酸化水素の性質について、「強力な酸化剤として働く一方、還元剤としても働く。Ｈ2Ｏ2＋２Ｈ+＋２ｅ→２H2O　Ｅ0　1.77Ｖ（水素受容体となる場合）、H2O2→O2＋２H+＋2e　Ｅ0　−0.68Ｖ　（水素供与体となる場合）。たとえば、酸性でフェロシアン化カリウムはフェリシアン化カリウムに酸化されるが、アルカリ性ではフェリシアン化カリウムがフェロシアン化カリウムに還元される。酸素を失いやすい重金属酸化物を金属に還元する」とあります。
また、ＥＰＡ３０６０Ａには、土壌中のクロムは、土壌の性質（酸化・還元雰囲気）により、三価が六価に酸化、また六価が三価に還元されると記載されております。ここにも「K」さんの言われているpＨとORPからのクロムの挙動の推定について記載されております。ＥＰＡ３０６０Ａの詳細については、私のホームページhttp://www3.ocn.ne.jp/~tukubasaを参照してください。
あなたの質問内容から考えて、土壌の性質または過酸化水素により、六価クロムが三価に還元された可能性があります。
したがって、土壌の過酸化水素による処理した液を、「JIS　K　0102の前処理法の硫酸アンモニウム（�V）溶液を加え………原子吸光光度法で測定したらクロムが検出されました。」も正しいとはいえません。原子吸光光度法では、三価のクロムも六価のクロムも同じようにクロムとして検出されるので、その測定値が六価のクロムとは限りません。なお、この前処理法は私の経験から非常にナーバスな方法なので非熟練者が行うことはお勧めできません。
以上から考慮して、この測定そのものを最初から見直される必要があるでしょう。
あなたが、計量証明機関、民間の研究所、公共の試験所、またはどこにお勤めなのか、なぜ、どのような経緯からこの方法で測定されているのかは知りませんが、ある分析方法を採用されるときは、たとえ公定法であっても、十分な吟味、経験、知識が要求されます。また、報告するときは十分な確信を持って報告するべきです。標準物質を添加しても発色しないのは何故なのか。その原因を把握し、測定値が正しいという確証を得て初めて報告すべきでしょう。
あなたの試験所の諸先輩と初めからこの件について相談することをお勧めします。